熱搜關(guān)鍵詞: 二氧化氯溶液 消毒凈化劑 過一硫酸氫鉀復(fù)合鹽 二氧化氯 亞硝酸還原酶
二氧化氯(ClO?)是一種有效效、常見、安全、pH適用范圍廣的氧化劑和消毒劑。在低消度(<10 mg/L)下殺菌、消毒作用,主要以氧化的方式進(jìn)行。在常見環(huán)境下,可有效氧化去除錳、氰化物、硫化物、苯酚和有機(jī)物,殺死病毒、細(xì)菌、原生生物、藻類、真菌和各種孢子及孢子形成的菌體;同時(shí)具有安全無殘留的有機(jī)氯化物、可持續(xù)消毒等優(yōu)點(diǎn),已成為氯系 消毒劑的理想替代品。目前已廣泛應(yīng)用于造紙制漿的漂白、飲用水處理、畜牧養(yǎng)殖、食品保鮮、醫(yī)療消毒以及農(nóng)業(yè)種植土壤消毒等領(lǐng)域。
ClO? 性質(zhì)活潑,無法壓縮儲運(yùn),對光和熱敏感。在436 nm 處的光解量子產(chǎn)率為0.20 mol/E, 在405nm處則上升為1.0 mol/E, 室溫條件下每天約解離2%~10%, 這直接影響二氧化氯水溶液的消毒效果,影響其應(yīng)用效果。
傳統(tǒng)的穩(wěn)定性 ClO?溶液是將 ClO?氣體通入含有無機(jī)或有機(jī)穩(wěn)定劑的吸收液中制得。無機(jī)穩(wěn)定吸收液通常為過氧化物(過碳酸鈉、過硼酸鈉)水溶液,或碳酸鈉-過氧化氫復(fù)合吸收液等,將ClO? 轉(zhuǎn)化為亞氯酸根(ClO??),使用時(shí)再加酸活化,本質(zhì)上來講該類產(chǎn)品并不含 ClO?,只能屬于二氧化氯釋放劑。也有人嘗試用有機(jī)絡(luò)合劑穩(wěn)定水溶液中的分子,但該法穩(wěn)定性相對較差,穩(wěn)定機(jī)理及ClO?的釋放過程還需要進(jìn)一步的研究。而以特定pH下 ClO??或亞氯酸作為穩(wěn)定劑,僅對500mg/L以下溶液效果較好。本文以影響因素為線索,綜述與 ClO?穩(wěn)定性相關(guān)的自身性質(zhì)、反應(yīng)機(jī)理和影響因素,為穩(wěn)定產(chǎn)品的開發(fā)與應(yīng)用提供參考。
ClO?熔點(diǎn)為-59℃, 沸點(diǎn)為 10℃ ,在固態(tài)時(shí), 分子締合形成 C1-0鍵“頭尾相接”弱鍵合的二聚體。25℃時(shí)( 的基本熱力學(xué)參數(shù)為 易溶于水、冰醋酸、四氯化碳等溶劑,在水中以分子的形式存在,不易被水解。35℃下的分配系數(shù)為21.5。在室溫、30mm/ Hg分壓下,ClO?溶解度為2.9g/L; 在室溫、760mm/ Hg壓力(常壓)下, 溶解度可達(dá)到3.1g/L。但溶于水后不穩(wěn)定,受pH、光照和溫度的影響易發(fā)生歧化和光解。pH對其穩(wěn)定性影響最大,pH=6時(shí)最穩(wěn)定; 光照會促使其分解為氯酸根 ,高溫環(huán)境下,ClO?會歧化生成大量ClO??和 Cl?, 低溫保存ClO?可降低其濃度損失。
ClO?有兩種異構(gòu)體:對稱、穩(wěn)定的OClO 和不對稱、具有反應(yīng)性的 ClOO(又稱為氯超氧自由基),OClO基態(tài)呈扁長不對稱形狀,頂端鍵長, 鍵角為117.4°, 基態(tài)基本振動(dòng)頻率:(對稱拉伸), (彎曲), (不對稱拉伸)。ClOO平衡幾何形狀的鍵角為110°, 伸長的 Cl-O 鍵為0.183nm, O-O鍵為0.123 nm, 幾乎與游離O?分子中的相似。
盡管ClOO 異構(gòu)體的電子基態(tài)比OClO 約低4 kcal/ mol, 在熱力學(xué)上比OClO 更穩(wěn)定,但 ClOO 在動(dòng)力學(xué)上是不穩(wěn)定的,會更容易離解成 Cl 和解離時(shí)既可以在全反應(yīng)過程中保持C?,對稱性,也可以不對稱的方式進(jìn)行,ClOO 可能作為反應(yīng)中間體?;|(zhì)隔離實(shí)驗(yàn)和理論計(jì)算表明,ClOO的活化能低于 Cl和O?的對稱解離后的活化能,所以O(shè)ClO 更容易轉(zhuǎn)化為ClOO。OClO-ClOO異構(gòu)化反應(yīng)的活化能在空氣中為15kcal/ mol, 在水溶液中為 12 kcal/ mol。在壓力范圍為5~50 Torr, 1%~10%OClO 的 Ar中進(jìn)行的激波實(shí)驗(yàn)表明,OClO經(jīng)誘導(dǎo)會熱分解成活化能為 0.67eV。